摘要:根据江苏省质量技术监督局安排,徐州市质检中心于2015年3月至5月,对儿童木制玩具产品进行了风险监测。本次风险监测共抽检样品100批次(其中实体店31批次,网络平台69批次),覆盖商场、超市、小商品批发市场、网络平台等主要销售渠道,生产企业涉及浙江、福建、山东、江苏、上海、北京等9个省及直辖市。在风险监测项目中,存在问题产品共计53批次,所占比例为53%。其中溶剂残留项目存在问题产品共计37个批次,所占比例为37%;耐摩擦色牢度项目存在问题产品共27个批次,所占比例为27%。
一、风险监测项目
本次风险监测风险点为国家或产品标准中暂未明确规定,但产品可能存在风险的相关检测项目,包括溶剂残留量、耐摩擦色牢度项目。
(一)溶剂残留量
溶剂残留量包括溶剂残留总量及苯、甲苯、二甲苯类苯系物残留总量。溶剂残留主要源于涂层生产过程中大量使用的有机溶剂,或表层油漆、油墨等染料所残留;主要包括苯、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、丁酮、乙酸丁酯、乙醇、异丙醇等;其按毒性可分为四类,第一类溶剂是指人体致癌物、疑为人体致癌物或环境危害物的有机溶剂,包括苯、四氯化碳等;第二类溶剂是指有非遗传毒性致癌(动物实验)、或可能导致其他不可逆毒性(如神经毒性或致畸性)、或可能具有其他严重的但可逆毒性的有机溶剂,包括甲苯、乙二醇、甲酰胺、正己烷等;第三类溶剂是属于低毒性溶剂,对人体存在较小危害,包括乙酸、丙酮等;第四类溶剂是尚无足够毒性资料的溶剂,包括二甲亚砜、甲酸、乙醚等。
残留溶剂大部分为有毒有害化学物质,目前国家标准对该项目没有限量值。但木制玩具是儿童尤其是婴幼儿常用的玩具,直接与婴幼儿身体接触,且幼儿玩耍木制玩具时经常会用嘴吮吸,使油漆及油墨中的溶剂残留及苯系物迁移到身体中去,因儿童身体抵抗力较弱,这些化学物质会对儿童的身体产生危害,直接关系儿童的身体健康及生长发育,存在安全风险。
(二)耐摩擦色牢度
耐摩擦色牢度是指两种不同物质接触部分的相互摩擦、相互迁移程度。儿童木制玩具表面通常会使用油漆、颜料、着色剂或其他涂层,形成颜色艳丽的组合或图案,耐摩擦色牢度可直接反映其表面涂饰的油漆、染料等的牢固程度。考虑到婴幼儿的特性,玩耍木制玩具时经常会用嘴吮吸,或间接的通过手,木制玩具表面所涂饰的油漆、颜料中含有的重金属、着色剂、残留溶剂等有害物质就有可能迁移到身体中去,有发生慢性中毒的危险,因此本次风险监测对木制玩具进行耐摩擦色牢度项目的检测。
二、检验方法及依据
表1 儿童木制玩具产品的风险监测项目、方法、依据
序号 |
检验项目 |
检验依据 |
参考依据 |
限值或要求 |
1 |
溶剂残留(苯类溶剂;溶剂残留总量) /(mg/m2) |
QB/T 2929-2008 |
QB/T2929-2008 |
溶剂残留总量≤10,苯类溶剂≤3 |
2 |
耐摩擦色牢度 |
GB/T3920-2008 |
GB/T3920-2008 |
≥3级 |
注:风险监测项目仅进行数据分析及形成分析报告,不进行判定。
三、结果评价与分析
(一)总体评价
本次风险监测共抽检样品100批次(其中,实体店31批次,网络平台69批次),覆盖商场、超市、小商品批发市场、网络平台等主要销售渠道,生产企业涉及浙江、福建、山东、江苏、上海、北京等9个省及直辖市。
在风险监测项目中,存在问题项目产品共53批次,所占比例为53%。其中溶剂残留项目存在问题产品共37个批次,所占比例37%;耐摩擦色牢度项目存在问题产品共27个批次,所占比例为27%。
(二)质量问题分析
1、溶剂残留量
本次风险监测对木制玩具的溶剂残留项目参照了QB/T 2929-2008《溶剂型油墨溶剂残留量限量及其测定方法》,用气相色谱仪测定、计算木制玩具表面油漆、涂层单位面积的溶剂残留总量。根据标准要求,溶剂残留量总量应≤10 mg/m2;以苯、甲苯、二甲苯总和作为苯系物残留量总量,应≤3 mg/m2。
在本次风险监测项目中,溶剂残留项目存在问题产品共37个批次,所占比例37%,其中溶剂残留总量超出相关参考标准要求36批次,苯系残留总量超出相关参考标准要求16批次。
表2 溶剂残留总量数据结果
项目 |
溶剂残留总量(mg/m2) |
||||
<10 |
10~20 |
20~50 |
50~100 |
>100 |
|
批次数 |
64 |
12 |
16 |
4 |
4 |
在总量中占百分比 |
64% |
12% |
16% |
4% |
4% |
从表可以看出,有12批次产品溶剂残留总量在10~20 mg/m2之间,16批次产品在20~50 mg/m2之间,有4个批次的产品在50~100 mg/m2之间,有4批次产品大于100 mg/m2,而溶剂残留总量的最高值为1524 mg/m2,超过了参考标准QB/T 2929-2008规定限量的150倍。
在本次风险监测项目中,苯系物残留总量项目存在问题产品共16个批次,所占比例16%。
表3 苯系物残留总量数据结果
项目 |
苯系物残留总量(mg/m2) |
|||
<3 |
3~5 |
5~10 |
>10 |
|
批次数 |
85 |
6 |
7 |
2 |
在总量中占百分比 |
85% |
6% |
7% |
2% |
从数据汇总表可以看出,有6批次产品溶剂残留总量在3~5之间,7批次产品在5~10之间,有2批次产品大于10,而苯系物残留总量的最高值为254 mg/m2,超过了参考标准QB/T 2929-2008规定限量的80倍。
2、耐摩擦色牢度
儿童木制玩具通常会添加油漆、油墨、颜料或其他涂层的色彩或图案,考虑到婴幼儿的特性,玩耍木制玩具时经常会用嘴吮吸,或间接的通过手,木制玩具表面所涂饰的油漆、颜料中含有的重金属、着色剂等有害物质就有可能迁移到身体中去,有发生慢性中毒的危险,因而本次风险监测参照了GB/T 3920-2008《纺织品 色牢度试验 耐摩擦色牢度》标准,测试木制玩具表面油漆、涂层的脱色程度,并根据标准低于等级3,视为不符合。
在试验结束后,与评定沾色用灰卡进行比较,发现部分样品有明显掉色。本次风险监测,耐摩擦色牢度项目存在问题产品共27批次,所占比例为27%。
表8 耐摩擦色牢度检测结果
级别 |
3级及以上 |
2~3级 |
批次数 |
73 |
27 |
所占比例 |
73% |
27% |
风险监测结果表明产品存在主要问题为溶剂残留量超出相关参考标准限值和耐摩擦色牢度不满足相关参考标准要求。
溶剂残留主要包括苯、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、丁酮、乙酸丁酯、乙醇、异丙醇等溶剂残留总量和苯、甲苯、二甲苯类苯系类溶剂残留总和。溶剂残留主要源于涂层生产过程中大量使用的有机溶剂,或表层油漆、油墨染料所残留。因木制玩具是儿童尤其是婴幼儿常用的玩具,直接与婴幼儿身体接触,且幼儿玩耍木制玩具时经常会用嘴吮吸,化学物质有可能进入人体,导致诸多不可逆毒性(如神经毒性或致畸性)等,存在着安全隐患。
耐摩擦色牢度是指两种不同物质接触部分的相互摩擦、相互迁移程度。儿童木制玩具表面通常会使用油漆、颜料、着色剂或其他涂层,形成颜色艳丽的组合或图案,耐摩擦色牢度可直接反映其表面涂饰的油漆、染料等的牢固程度。考虑到婴幼儿的特性,玩耍木制玩具时经常会用嘴吮吸,或间接的通过手,木制玩具表面所涂饰的油漆、颜料中含有的重金属、着色剂、残留溶剂等有害物质就有可能迁移到身体中去,有发生慢性中毒的危险,因此本次风险监测对木制玩具进行耐摩擦色牢度项目的检测。
造成上述两类风险项目主要原因,我国现行标准未对相关有毒有害化学物质的形成完善地禁止或限量,国外先进玩具标准中对有毒有害化学物质的限量及检测数量远远超过我国现行标准,而GB 6675-2003标准中仅对木制玩具的可迁移重金属做出了具体规定;我国木制玩具行业起步晚,绝大多数为小型企业,生产规模较小,质量意识不强;我国虽然是玩具生产大国,但产品技术含量低,仍以低端市场为主,对产品的原材料如油漆、涂层、木制基材的质量要求不高,控制不严,生产工艺相对落后。
从本次风险监测实际结果以及国内外玩具标准的对比可以看出,我国现行儿童玩具国家标准同欧洲及美国、日本等发达国家相比,在玩具定义和化学安全部分还存在一定差距。建议现行标准进一步完善该类产品对有毒有害化学物质的禁止或限量,如溶剂残留项目、着色剂等,防止对儿童身体健康产生潜在危害。