摘要:新学期前,江苏省质量技术监督局委托泰州市质检所开展包书皮产品质量风险监测,共检测120批次包书皮样品,其中包书套67批次,包书膜53批次。本次风险监测采用市售产品随机购样方式,其中实体店75批次,电商平台45批次,样品覆盖浙江、广东、福建、江苏、山东、河北、上海7个省市的52家包书皮生产企业。本次120批次样品中,共49批次不符合相关标准要求,占比40.8%。其中,包书套7批次,包书膜42批次。发现的问题是部分产品不符合《溶剂型油墨溶剂残留量限量及其测定方法》、欧盟REACH以及德国GS认证标准等规定。其中,27批次样品不符合QB/T 2929-2008《溶剂型油墨溶剂残留量限量及其测定方法》中溶剂残留总和≤10 mg/m2要求,占样品总数的22.5%;32批次样品不符合QB/T 2929-2008《溶剂型油墨溶剂残留量限量及其测定方法》中苯、甲苯、二甲苯残留量总和≤3 mg/m2要求,占样品总数的26.7%;31批次样品邻苯二甲酸酯(DEHP)超欧盟REACH法规限量值0.1%,占样品总数的25.8%;1批次样品多环芳烃(萘)不符合德国GS认证标准要求。材质分析中我们发现,目前市场上销售的包书套一般为聚丙烯(PP)材质,本次随机购样67批次包书套样品中63批次为PP材质,聚丙烯(PP)材质弹性相对较好,柔韧性强,生产过程一般不添加塑化剂;目前市场上销售的包书膜主要为PVC(聚氯乙烯)材质,本次随机购样53批次包书膜样品中51批次为PVC材质,其中27批次邻苯二甲酸酯(DEHP)含量超欧盟REACH法规限量值,聚氯乙烯(PVC)材质相对较硬,生产过程一般需要添加塑化剂。
一、抽查产品及行业概况
(一)产品概况
每到开学季,在学校周边的文具店内,总能够在最显眼的位置看到各种样式、各种图案的包书皮。
中、小学生包书的习惯由来已久,书皮的样式也随着人们需求不断变化着。在80、90年代,人们常会用废旧报纸、牛皮纸和挂历纸这样的废旧资源重新利用来包书面,既能保护书本又低碳环保,还培养学生节约意识。随着国内塑料行业的兴起,2000年后市场上逐渐出现了使用更为简单、便捷的塑料材质包书皮——包书套、包书膜。包书套是将书本直接插入相应尺寸的包书套,随套随用。早期的包书套产品为吸引学生们的眼球,书套表面上印刷有各式各样、五颜六色的图案,在一段时间内获得了广大学生们的青睐,但随着人们环保安全意识的提高,彩色书套渐渐淡出了人们的视线,更为环保的透明包书套成为市场的主流(本次市场上随机采集的67批次包书套中有65批次均为无色透明书套)。包书膜是将书膜按书本大小裁剪成合适的尺寸,像贴手机膜一样将书皮粘到书本上。包书膜能与书无缝结合有一体化的特点,既能保护书籍又能获得更好的手感。相比包书套与书本贴合不够紧密,在使用的过程中容易发生挤压变形,包书膜已经越来越被老师、家长、学生所认可,有的老师甚至规定学生必须要用包书膜来包书。另外,由于包书套双面接触空气,而包书膜仅另一面暴露于空气中,另一面贴合于书面上,相比而言,包书膜抗氧化性更强,更耐用(有的产品号称可以有5年的保质期),包书膜的市场情景将更为广阔。
(二)行业概况
塑料包书膜和书套从用途上来说主要属于学生用品,销售旺季是学校开学发新书的时候。根据行业了解和不完全统计,全国中小学生(6~12岁)人口约1.3亿,考虑地区经济差别和使用习惯,估计约20%左右的学生使用塑料包书皮,全国近3000万左右中小学生使用包书皮。由于包书皮产品特定的用途和特定的使用人群,国内专业生产包书皮的生产企业很少,大部分为委托加工或生产代加工,生产企业主要集中在广东、浙江、上海等地。2002年最先推出市场的包书膜品牌为上海明迪,2012年后得力,晨光,广博等品牌也相继推出包书膜。目前国内包书皮产品尚未有一个针对性的产品标准,市场上销售包书皮产品标注的执行标准 主要有GB 21027《学生用品的安全通用要求》、QB/T 2771《文件夹》、QB/T 16288《塑料制品的标志》、BB/T 0039《商品零售包装袋》、HG/T 2406《压敏胶标签纸》、QB/T 4513《文件资料袋》、GB/T 13519《聚乙烯热收缩薄膜》和极少部分的企业标准,部分产品甚至没有标注任何执行标准。
(三)产品的标准情况
欧盟、美国和日本将部分文具产品纳入儿童玩具用品进行监管。
3.1国外监管情况
(1)邻苯二甲酸酯(塑化剂)
欧盟REACH指令附件17的修订指令(EC)No 552/2009第51、52条:①.玩具和儿童产品:DBP、BBP、DEHP之和≤0.1%,②.可被儿童放入口中的玩具和儿童产品DNOP、DINP、DIDP之和≤0.1%。
美国消费品安全改进法案(H.R.4040)第108条对邻苯二甲酸酯类增塑剂的要求参考欧盟指令2005/84/EC,严格限制了玩具和儿童用品中邻苯二甲酸酯化合物;另外美国玩具安全标准ASTM F963中对儿童用品和儿童护理产品中邻苯二甲酸盐有限制,类似于欧盟增塑剂指令,对儿童用品和儿童护理产品中DBP、BBP、DEHP之和≤0.1%,可放入口中的儿童用品和儿童护理产品中DNOP、DINP、DIDP之和≤0.1%。
日本玩具协会 (Japan Toy Association) 于 2011 年 8 月 23 日发表公告,宣布将修订《日本玩具安全标准 ST-2002 第三部分》(Japan Toy Safety Standard ST-2002 Part 3) 的邻苯二甲酸盐(phthalate) 要求,把 6种邻苯二甲酸盐的规管范围延伸至所有塑化材料,这项修订实时生效。①指定玩具(日本《食品卫生法实施条例》第78条所列玩具)中,DEHP、DBP及BBP的含量不得超过塑化材料总量的0.1%;②指定玩具中直接与婴儿口部接触的部分,DINP、DIDP或DNOP的含量不应超过塑化材料总量的0.1%;③指定玩具中不直接和婴儿口部接触的部分,DINP的含量不应超过主要由PVC合成的人造树脂总量的0.1%;④含PVC的人造树脂不可用于橡皮奶头或咬牙胶; ⑤供6岁以下儿童使用的非指定玩具,DEHP的含量不应超过PVC合成的人造树脂总量的0.1%;⑥玩具中直接与婴儿口部接触的部分,DINP的含量不应超过主要由PVC合成的人造树脂总量的0.1%。
(2)多环芳烃
2007年11月德国ZEK 01-08号文件对PAHs作出要求,要求在GS标志认证中强制加入PAHs测试,该指令中规定了PAHs的检测方法。
2013年12月6日,欧盟委员会发布法规1272/2013/EU修订REACH附录17关于多环芳烃(PAHs)的限制要求。此法规将在欧盟官方公报发布20天后正式生效并于2015年12月27日正式执行。在正常或可预见的使用条件下,产品中如含有直接并且长期接触人体皮肤或口腔的橡胶或塑料部件,则其中任一多环芳香烃的含量限值为1毫克/千克(0.0001%)。
2014年8月4日,德国产品安全委员会(AfPS) 更新GS认证中对多环芳香烃PAHs评估要求,此次更新对PAHs的限制进行了调整,新的要求将更加细化和严格。更新的文件于2015年7月1日起代替原有要求ZEK01.4-08。
表1 德国GS认证规定产品中多环芳烃的限值(单位:mg/kg)
参数 |
一类 |
二类 |
三类 |
|||
可放入口中的材料,或预期和皮肤长时间接触的玩具材料(超过30秒) |
未包含在第一类材料中,预期和皮肤接触时间超过30秒(长时间接触),或者和皮肤反复短时间接触的材料 |
未包含在第一类和第二类材料中,预期和皮肤接触时间不超过30秒(短时间接触)的材料 |
||||
2009/48/EC范围内的玩具 |
其他类 产品 |
2009/48/EC范围内的玩具 |
其他类 产品 |
|||
苯并[a]芘 |
<0.2 |
<0.2 |
<0.5 |
<0.5 |
<1 |
|
苯并[e]芘 |
<0.2 |
<0.2 |
<0.5 |
<0.5 |
<1 |
|
苯并[a]蒽 |
<0.2 |
<0.2 |
<0.5 |
<0.5 |
<1 |
|
苯并[b]荧蒽 |
<0.2 |
<0.2 |
<0.5 |
<0.5 |
<1 |
|
苯并[j]荧蒽 |
<0.2 |
<0.2 |
<0.5 |
<0.5 |
<1 |
|
苯并[k]荧蒽 |
<0.2 |
<0.2 |
<0.5 |
<0.5 |
<1 |
|
屈 |
<0.2 |
<0.2 |
<0.5 |
<0.5 |
<1 |
|
二苯并[a,h]蒽 |
<0.2 |
<0.2 |
<0.5 |
<0.5 |
<1 |
|
苯并[g,h,i]苝 |
<0.2 |
<0.2 |
<0.5 |
<0.5 |
<1 |
|
茚并[1,2,3-cd]芘 |
<0.2 |
<0.2 |
<0.5 |
<0.5 |
<1 |
|
苊烯,苊,芴,菲,蒽,荧蒽,芘 |
总量<1 <1 Sum |
总量<5 <5 Sum |
总量<10 <10 Sum |
总量<20 <20 Sum |
总量<50 <50Sum |
|
萘 |
<1 |
<2 |
<10 |
|||
18PAHs总量Sum 18 PAHs |
<1 |
<5 |
<10 |
<20 |
<50 |
|
3.2国内标准情况
目前国内市场上销售的包书皮产品,标注的执行标准五花八门:主要有GB 21027《学生用品的安全通用要求》、QB/T 2771《文件夹》、QB/T 16288《塑料制品的标志》、BB/T 0039《商品零售包装袋》、HG/T 2406《压敏胶标签纸》、QB/T 4513《文件资料袋》、GB/T 13519《聚乙烯热收缩薄膜》和部分企业标准,部分产品甚至没有标注任何执行标准。
GB 21027-2007《学生用品的安全通用要求》适用于未成年学生使用的水彩画颜料、蜡笔、油画棒、指画颜料、橡皮泥、橡皮擦、涂改制品(修正液、修正带、修正笔)、胶黏剂、水彩笔、书写笔、记号笔、绘图本册、本册、书包、笔袋、手工剪刀、文具盒、卷刀笔等学生用品,该标准中未纳入包书膜和书套特定的安全技术要求,另外该版本标准中未对学生用品产品中邻苯二甲酸酯增塑剂、多环芳烃、溶剂残留和进行限制和规定,且对甲醛含量的限定也仅局限于胶粘剂和书包、笔袋的面料、辅料。
QB/T 2771《文件夹》、QB/T 16288《塑料制品的标志》、BB/T 0039《商品零售包装袋》、HG/T 2406《压敏胶标签纸》、QB/T 4513《文件资料袋》、GB/T 13519《聚乙烯热收缩薄膜》等执行标准无论是针对的产品亦或是标准中设定的检测项目,均与包书皮这一特定产品不甚相符。
(四)本次风险监测的风险点
本次包书皮产品质量风险监测风险点为如下四种:
4.1邻苯二甲酸酯(塑化剂)
塑化剂是工业上被广泛使用的高分子材料助剂,在塑料中添加这种物质,可以使其柔韧性增强、易于加工。
塑化剂种类繁多,多达百余种,从化学结构分类有脂肪族二元酸酯类、苯二甲酸酯类(包括邻苯二甲酸酯类、对苯二甲酸酯类)、氯化烃类、柠檬酸酯类、聚酯类等。上个世纪20年代开始,邻苯类塑化剂取代樟脑成为塑料业的新宠。邻苯二甲酸酯类塑化剂可以经口、呼吸道、静脉输液、皮肤吸收等多种途径进入人体,对机体多个系统均有毒害作用,尤其是处于发育早期和分化发育敏感阶段的儿童和孕妇,被认为是一种环境内分泌干扰因子。研究人员进行的动物实验表明,该物质会影响人体激素系统,特别是成长中的青少年,对男孩睾丸生长和发育十分不利,致使男孩“女性化”。 发达国家现已逐渐限制邻苯二甲酸酯类生产和添加,美国现已是环境友好无毒塑化剂最大的生产商,改弦易辙调整塑化剂生产方略,大力发展柠檬酸酯类、环丙酸酯类等无毒塑化剂已成为国际主流趋势。
4.2多环芳烃
多环芳烃是分子中含有两个或两个以上并环苯环结构的烃类化合物,并且不包含任何杂原子和取代基,是最早被认识的化学致癌物。
多环芳烃是煤、石油、烟草等有机物不完全燃烧时,产生的挥发性碳氢化合物,是重要的环境和食品污染物,具有很强的致癌性。
2013年12月6日,欧盟委员会发布法规1272/2013/EU修订REACH附录17关于多环芳烃(PAHs)的限制要求,此法规将在欧盟官方公报发布20天后正式生效并于2015年12月27日正式执行。在正常或可预见的使用条件下,产品中如含有直接并且长期接触人体皮肤或口腔的橡胶或塑料部件,则其中任一多环芳香烃的含量限值为1毫克/千克(0.0001%)。
在制作柔软的塑胶产品时,往往要进行充油,以使材料更加柔软易于脱模,在这一过程中就有可能带入多环芳烃,而不良生产厂家采用回收的废料作为包书皮产品生产原材料也是引入多环芳烃的重要途径。
4.3溶剂残留
包书皮产品中溶剂残留主要源于以下几个方面:1、生产过程中使用的有机溶剂,包书膜产品中的胶必须溶解于有机溶剂后方能涂抹于膜和离型纸中间;2、表层油墨染料残留。
溶剂残留主要包括苯、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、丁酮、乙酸丁酯、乙醇、异丙醇等;其按毒性可分为四类,第一类溶剂是指人体致癌物、疑为人体致癌物或环境危害物的有机溶剂,包括苯、四氯化碳等;第二类溶剂是指有非遗传毒性致癌(动物实验)、或可能导致其他不可逆毒性(如神经毒性或致畸性)、或可能具有其他严重的但可逆毒性的有机溶剂,包括甲苯、乙二醇、甲酰胺、正己烷等;第三类溶剂是属于低毒性溶剂,对人体存在较小危害,包括乙酸、丙酮等; 第四类溶剂是尚无足够毒性资料的溶剂 ,包括二甲亚砜、甲酸、乙醚等。
4.4游离甲醛
游离甲醛在产品中一般表现为无色、有强烈刺激性气味的气体。甲醛对人体健康的影响主要表现在嗅觉异常、肺功能异常、肝功能异常、免疫功能异常等方面,可引起眼红、眼痒、咽喉不适或疼痛、声音嘶哑、打喷嚏、胸闷、气喘、皮炎等,长期接触甲醛可能致癌。
二、采样方案
(一)样品来源
本次风险监测样品涉及全国52家包书皮生产企业,覆盖浙江、广东、福建、江苏、山东、河北、上海7个省市,其中江苏省生产企业1家。
1、监测样品生产企业所在地分布
本次风险监测,120批样品生产企业所在地分布如图3所示,统计结果显示,市场上的包书皮产品,其产地多集中在广东、浙江、上海三地。
图3 样品生产企业所在地分布图
2、监测样品购样渠道分布
本次风险监测120批次样品购样渠道分布见图4。
本次风险监测实体店样品覆盖学校周边的文具店、批发市场和大型超市;网络平台样品44批次来源于包书皮产品成规模销售的淘宝和京东,1批次来源于老爸评测DADDyLAB。
序号 |
检验项目 |
依据法律法规或标准 |
限值 |
检测方法 |
|
1 |
邻苯二甲酸酯含量(DBP,BBP,DEHP总和),% |
欧盟REACH法规 |
0.1 |
SN/T 2249-2009《塑料及其制品中邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定 气相色谱-质谱法》
|
|
2 |
多环芳烃,mg/kg |
苯并[a]芘、苯并[e]芘、苯并[a]蒽、苯并[b]荧蒽、苯并[j]荧蒽、苯并[k]荧蒽、屈、二苯并[a,h]蒽、苯并(g,h,i)芘、茚苯(1,2,3-c,d)芘 |
德国GS认证标准
|
0.2 |
SN/T 1877.2-2007《塑料原料及其制品中多环芳烃的测定方法》 |
多环芳烃,mg/kg |
荧蒽、苊、苊烯、芴、菲、芘、蒽、18种PAH物质总量 |
德国GS认证标准 |
5 |
SN/T 1877.2-2007《塑料原料及其制品中多环芳烃的测定方法》 |
|
多环芳烃,mg/kg |
萘 |
德国GS认证标准 |
2 |
SN/T 1877.2-2007《塑料原料及其制品中多环芳烃的测定方法》 |
|
3 |
溶剂残留/(mg/m2) ((苯类溶剂;溶剂残留总量) |
QB/T 2929-2008《溶剂型油墨溶剂残留量限量及其测定方法》 |
剂残留总和≤10 / 苯、甲苯、二甲苯残留量总和≤3 |
GB/T 10004-2008《包装用塑料复合膜、袋 干法复合、挤出复合》 |
|
4 |
游离甲醛,g/kg |
GB 21027-2007 《学生用品的安全通用要求》 |
1 |
GB 21027-2007 《学生用品的安全通用要求》 |
|
5 |
材质分析 |
GB/T 6040-2002《红外光谱分析方法通则》 |
三、总体评价与分析
(一)总体评价
此次学生包书皮风险监测120批次样品中,共49批次不符合相关标准要求,占样品总数的40.8%。不符合项目为溶剂残留、邻苯二甲酸酯和多环芳烃,其中,溶剂残留35批次不符合,邻苯二甲酸酯31批次不符合,多环芳烃1批次不符合。
(二)风险监测指标分析
1、溶剂残留
溶剂残留项目参照GB/T 10004-2008《包装用塑料复合膜、袋 干法复合、挤出复合》标准检测,结果参照QB/T 2929-2008《溶剂型油墨溶剂残留量限量及其测定方法》进行评定,27批次样品不符合QB/T 2929-2008《溶剂型油墨溶剂残留量限量及其测定方法》中溶剂残留总和≤10 mg/m2要求,占样品总数的22.5%;32批次样品不符合QB/T 2929-2008《溶剂型油墨溶剂残留量限量及其测定方法》中苯、甲苯、二甲苯残留量总和≤3 mg/m2要求,占样品总数的26.7%。
(1)包书膜溶剂残留项目监测结果分析
本次风险监测溶剂残留总和>10mg/m2的样品数有27批次,其中包书膜25批次,占比92.6%,最大检出量为42.58mg/m2,为标准限值的4倍多。
溶剂残留指标中苯、甲苯、二甲苯残留量总和>3mg/m2样品数共有32批次,其中包书膜29批次,占比90.6%,最大检出量为31.51mg/m2,为标准限值的10倍多。
(2)包书套溶剂残留项目监测结果分析
本次风险监测溶剂残留总和>10mg/m2的样品数有27批次,其中包书套2批次,占比7.4%,不符合样品对应残留总量数值分别为11.55mg/m2、12.17mg/m2。
溶剂残留指标中苯、甲苯、二甲苯残留量总和>3mg/m2样品数有32批次,其中包书套3批次,占比9.4%,不符合样品检出值分别为3.31mg/m2、3.37mg/m2和3.66mg/m2。
(3)两种类型包书皮样品溶剂残留监测结果比较分析
包书膜、包书套样品溶剂残留项目监测数据、结果统计见表2、表3。
表2 包书膜、包书套样品溶剂残留总和项目数据分析
样品种类 |
溶剂残留总和超限批次 |
溶剂残留总和超限批次占比 |
溶剂残留总和最大超限值,mg/m2 |
包书膜 |
25 |
92.6% |
42.58 |
包书皮 |
2 |
7.4% |
12.17 |
表3 包书膜、包书套样品苯、甲苯、二甲苯残留量总和项目数据分析
样品种类 |
苯、甲苯、二甲苯残留量总和超限批次 |
苯、甲苯、二甲苯残留量总和超限批次占比 |
苯、甲苯、二甲苯残留量总和最大超限值,mg/m2 |
包书膜 |
29 |
90.6% |
31.51 |
包书皮 |
3 |
9.4% |
3.66 |
溶剂残留总量、苯、甲苯、二甲苯残留总和超出限量值样品监测数据散点图见图5、图6。
图5 溶剂残留总量超限值样品散点图
图6 苯、甲苯、二甲苯残留总量超限值样品散点图
溶剂残留一般指在工艺过程中未能完全去除的挥发性化合物,表现为使用过程中挥发性刺鼻的刺激性气味,本次风险监测溶剂残留这一指标,不符合批次和超限数值方面,包书套样品整体情况优于包书膜。
原因分析:包书膜产品其构造从侧截面上看有3层,自上而下分别是膜、胶和作为底材的离型纸。溶剂残留主要来自胶和离型纸,目前市场上包书膜产品一般使用的是聚丙烯酸酯类的胶(一般俗称为亚克力胶),包书膜中的溶剂残留主要来自溶解胶所使用的溶剂,包书膜中的胶必须溶解后方能涂抹于膜和离型纸中间,随之带来的溶剂残留的风险隐患要高于直接吹塑加工的包书套产品。另一方面,离型纸以铜版纸为基材,一面印刷有色分格线(易切线、裁剪线),一面涂有淋膜液,印刷分格线用的油墨和淋膜液都有可能带来溶剂的残留。
要降低包书膜中的溶剂残留量,一方面考虑用绿色环保型胶代替传统的亚克力胶(例如:热熔胶,该胶超过一定的温度呈熔融状态下直接涂抹,无溶剂无污染,成本相对较高,对工艺及设备有一定的要求),另一方面用可降解的纸代替目前常用的铜版纸(例如:格拉辛纸)。
2、邻苯二甲酸酯(塑化剂)
本次风险监测,31批次样品邻苯二甲酸酯项目不符合欧盟REACH法规附录17的要求(玩具和儿童产品:三种邻苯二甲酸酯DBP、BBP、DEHP之和≤0.1%),占比25.8%。
为使塑料变柔软,在生产过程中可添加塑化剂改善其塑性。邻苯二甲酸酯因其物美价廉,在塑料产品生产过程中被用作塑化剂的现象非常普遍,如:增加包书皮产品的柔韧度。
本次风险监测,DBP(邻苯二甲酸二丁酯)、BBP(邻苯二甲酸二苄酯)均未检出,检出限0.001%;31批次超限值样品均为DEHP(邻苯二甲酸(2-乙基己基酯))超出REACH法规要求,即≥0.1%。
(1)包书膜邻苯二甲酸酯(塑化剂)项目监测结果分析
本次风险监测53批次包书膜样品中,共27批次不符合欧盟REACH法规附录17的要求,占包书膜样品总数的50.9%,占塑化剂项目不符合样品总数的87.1%。
27批次不符合包书膜样品中,DEHP最低检出量为0.11%,接近标准限值;最大检出量为13.08%,为标准限值的130倍。
塑料包书膜一般采用聚氯乙烯(PVC)材质,通过本次监测购样环节发现,市面上的包书膜极少标注材质,本次风险监测53批次包书膜样品中,仅4批次标注材质,其中三批次为聚氯乙烯(PVC),1批次为聚丙烯(PP)。
27批次邻苯二甲酸酯不符合要求包书膜样品中,1批次标注PVC材质,其余26批次未标注材质,经红外光谱分析,其余26批次均为PVC材质。
(2)包书套邻苯二甲酸酯(塑化剂)项目监测结果分析
本次风险监测67批次包书套样品中,共4批次不符合欧盟REACH法规附录17的要求,占包书套样品总数的6%,占塑化剂项目不符合样品总数的12.9%。
4批次不符合包书套样品,DEHP最大检出量由高到低分别为9.87%、7.67%、7.27% 、3.98 %,为标准限值的近40倍~100倍。
一般情况下,塑料包书套为聚丙烯(PP)材质,本次风险监测67批次包书套样品中,46批次已标注材质样品均为PP材质。
本次风险监测邻苯二甲酸酯不符合要求包书套产品共4批次,均未标注材质,经红外光谱分析,该四批次样品均非PP材质。
(3)两种类型包书皮样品塑化剂监测结果比较分析
31批次不符合样品监测数据散点图见图7。
本次监测包书皮产品,邻苯二甲酸酯(塑化剂)出现问题的概率,包书膜远高于包书套。 包书膜样品中最高检出值达到参考限值130倍。
原因分析如下:
包书套一般为聚丙烯(PP)材质,该材质弹性相对较好,柔韧性强,生产过程一般不添加塑化剂;目前市场上销售的包书膜主要为PVC(聚氯乙烯)材质,聚氯乙烯(PVC)材质相对较硬,生产过程常添加邻苯二甲酸酯类塑化剂。本次监测邻苯二甲酸酯类塑化剂超出限量值较多的包书膜样品,有可能是以废旧回料生产加工制成,包书膜产品中邻苯二甲酸酯类塑化剂含量在反复的回收、添加、再生产的过程中不断累积。
图7 邻苯二甲酸酯不符合样品监测数据散点图
要降低包书膜中的邻苯二甲酸酯类塑化剂,一方面可选用柠檬酸酯类、环丙酸酯类等无毒环保型塑化剂进行替换;另一方面可通过工艺改良,以无需添加塑化剂的流延聚丙烯(也称未拉伸聚丙烯,CPP)等材质为原料进行生产。
3、多环芳烃
本次风险监测120批次样品中,1批次多环芳烃超出德国GS认证标准限量要求,超限指标为萘含量,监测结果萘含量为21.51mg/kg,超出限量值2mg/kg的10倍多。
原因分析如下:
本次监测多环芳烃(萘)超出参考限量值10倍多的包书皮样品,有可能是以废旧回料生产加工制成,样品中的萘含量在回收、再生产的过程中得以不断累积。
4、游离甲醛
本次风险监测120批次包书皮样品甲醛均未检出,符合GB 21027-2007 《学生用品的安全通用要求》。
(三)不同购样渠道样品检测结果分析
本次风险监测120批次样品购样渠道分别为:(1)学校周边文具店35批次;(2)批发市场23批次;(3)大型超市17批次;(4)网络平台45批次(其中淘宝32批次,京东12批次,老爸评测DADDyLAB1批次),各渠道样品检测结果见表4。
表4 各渠道样品符合率统计表
购样渠道 |
符合批次数/总批次数 |
符合率 |
不同监测项目各渠道样品不符合批次数 |
|||
溶剂残留总和 |
苯、甲苯、二甲苯残留总量 |
邻苯二甲酸酯 |
多环芳烃 |
|||
文具店 |
21/35 |
60% |
6 |
7 |
13 |
0 |
批发市场 |
9/23 |
39.1% |
6 |
7 |
13 |
0 |
大型超市 |
10/17 |
58.8 % |
1 |
5 |
4 |
1 |
网络平台 |
31/45 |
68.9% |
14 |
13 |
1 |
0 |
(四)不同执行标准样品分析
市场上销售的包书皮产品,标注的执行标准五花八门,主要有GB 21027《学生用品的安全通用要求》、QB/T 2771《文件夹》、QB/T 16288《塑料制品的标志》、BB/T 0039《商品零售包装袋》、HG/T 2406《压敏胶标签纸》、QB/T 4513《文件资料袋》、GB/T 13519《聚乙烯热收缩薄膜》和部分企业标准,部分产品甚至没有标注任何执行标准。
120批次样品执行标准情况统计见下表5。
表5 120批次样品执行标准统计表
执行标准 |
样品批次数 |
占比 |
未标注标准 |
68 |
56.7% |
GB 21027《学生用品的安全通用要求》 |
17 |
14.2% |
企业标准 |
16 |
13.3% |
QB/T 2771《文件夹》 |
4 |
3.3% |
BB/T 0039《商品零售包装袋》 |
2 |
1.7% |
HG/T 2406《压敏胶标签纸》 |
2 |
1.7% |
GB/T 13519《聚乙烯热收缩薄膜》 |
1 |
0.8% |
QB/T 16288《塑料制品的标志》 |
1 |
0.8% |
同时标注GB 21027《学生用品的安全通用要求》 和企业标准 |
3 |
2.5% |
同时标注QB/T 16288《塑料制品的标志》和 GB 21027《学生用品的安全通用要求》 |
5 |
4.2% |
同时标注GB 21027《学生用品的安全通用要求》和 QB/T 4513《文件资料袋》 |
1 |
0.8% |
根据《中华人民共和国标准化实施条例》中第二十四条:企业执行国家标准、行业标准、地方标准或企业标准,应当在产品或其说明书、包装物上标注所执行标准的代号、编号、名称。本次学生包书皮产品风险监测,从执行标准的标注上可以看出以下问题:
(1)市面上存在大量的无标包书皮产品,本次风险监测样品中,无标产品高达56.7%。
(2)生产企业对产品执行标准的标注存在随意性,QB/T 2771《文件夹》、QB/T 16288《塑料制品的标志》、BB/T 0039《商品零售包装袋》、HG/T 2406《压敏胶标签纸》、QB/T 4513《文件资料袋》、GB/T 13519《聚乙烯热收缩薄膜》等执行标准无论是针对的产品或是标准中设定的检测项目,均与包书皮这一特定产品不甚相符。
(3)部分产品仍标注已作废的相关国家标准、行业标准。
对各执行标准包书皮样品进行符合率统计,见表6。
表6 各执行标准包书皮样品符合率统计表
执行标准 |
不符合批次数 |
符合率 |
未标注标准 |
32 |
52.9% |
GB 21027《学生用品的安全通用要求》 |
9 |
47.1% |
企业标准 |
4 |
75% |
QB/T 2771《文件夹》 |
0 |
100% |
BB/T 0039《商品零售包装袋》 |
0 |
100% |
HG/T 2406《压敏胶标签纸》 |
1 |
50% |
GB/T 13519《聚乙烯热收缩薄膜》 |
0 |
100% |
QB/T 16288《塑料制品的标志》 |
0 |
100% |
同时标注GB 21027《学生用品的安全通用要求》和 企业标准 |
3 |
0% |
同时标注QB/T 16288《塑料制品的标志》和 GB 21027《学生用品的安全通用要求》 |
0 |
100% |
同时标注GB 21027《学生用品的安全通用要求》和 QB/T 4513《文件资料袋》 |
0 |
100% |
四、 过程中发现的问题及其原因分析
1、本次风险监测采样过程中,发现市场上存在很多“三无”包书皮产品,尤以一些小商品批发市场最为常见,无厂名厂址、无材质标示的产品比比皆是,消费者在挑选产品时,很难从包装上获得足够的参考信息,对产品中可能存在的风险隐患同样一无所知。出现这些问题的主要原因:一)是部分包书皮生产企业无产品质量意识,恶意规避产品质量责任。二)是包书皮产品监管缺失。三)是消费者对学生包书皮产品的质量安全认识还不够。
2、国家标准制定跟不上产品的开发速度,目前国内尚未出台具有针对性的学生包书皮产品标准,GB 21027-2007《学生用品的安全通用要求》适用于未成年学生使用的水彩画颜料、蜡笔、油画棒、指画颜料、橡皮泥、橡皮擦、涂改制品(修正液、修正带、修正笔)、胶黏剂、水彩笔、书写笔、记号笔、绘图本册、本册、书包、笔袋、手工剪刀、文具盒、卷刀笔等学生用品,该标准中未纳入包书膜和书套特定的安全技术要求,另外该版本标准中未对学生用品产品中邻苯二甲酸酯增塑剂、多环芳烃、溶剂残留和进行限制和规定,且对甲醛含量的限定也仅局限于胶粘剂和书包、笔袋的面料、辅料。
五、消费提示
1、查标识:选购包书皮时注意是否附有中文标注的使用说明(即产品标识),内容包括生产厂家的厂名厂址、产品名称、产品型号规格、执行的产品标准、安全类别、材质等。产品标识是厂家给出的重要信息,用以指导消费者正确选购和使用,消费者不要选购无使用说明或使用说明信息不全的产品,以保护自己应有的权益。
2、闻气味:购买时可拆开包装闻一闻是否有刺激性气味,若有较重的刺激性气味,应尽量避免购买。
3、正品与伪劣品的辨识:正规厂家生产的材料平整、洁净、透光率好、无异味有较好的韧性。伪劣品一般材料有色,易撕裂,透光性差,有淡蓝色或淡黄色,部分产品有刺激性气味,通常无厂名、厂址、执行标准、联系方式,甚至会填写假信息。
4、良好的卫生习惯:看书过程中接触过包书皮的手指避免用嘴部吮吸,更不能用嘴直接接触书皮,并养成看书后先洗手再进食的卫生习惯。
5、综合分析、合理选取:(1)包书套的优点:包书套一般以聚丙烯(PP)材质直接吹塑加工制成,有害化学物质风险目前要低于包书膜产品;包书套是活动式的,与书本贴合不够紧密,在使用的过程中容易发生变形,包书套双面接触空气易氧化。(2)包书膜的优点:包书膜能完全粘合书本,抗撕裂,使用性能优,包书膜仅另一面暴露于空气中,另一面贴合于书面上,相比而言,包书膜抗氧化性更强,更耐用;;(3)随着国家相关标准的日益完善,生产企业工艺的不断改进,无毒、环保型的包书膜、包书套将逐渐成为市场主流;(4)学生包书,出发点是为养成爱护书本的良好习惯,延长书本的使用寿命,建议消费者本着环保的理念,可以选择“低碳”包书面,比如用废旧报纸、牛皮纸、挂历纸,这样的废旧资源重新利用能培养青少年节约和环保的意识。