摘要:近期,江苏省质量技术监督局委托江苏省产品质量监督检验研究院、苏州市产品质量监督检验所开展保温杯产品质量风险监测。所监测的145批次样品中,存在风险的监测项目3个,涉及53批次产品,问题总数73个,产品问题发现率为37%。其中实体店、网络平台和生产企业的问题发现率分别为31%、43%和20%。问题主要集中在不锈钢保温杯在盛装酸性食品时容易迁移出重金属、部分不锈钢保温杯产品使用耐腐蚀性能较差的高锰钢作为内胆材质等。此外还对消费者在使用保温杯的过程中的一些注意事项作了相关的说明。
一、产品特征
本次任务涉及的保温杯产品为内胆是不锈钢材质的保温杯(以下统称其为保温杯),这一类产品种类较多但结构较为固定,一般由内外两层不锈钢制成,应用焊接技术把内胆和外壳焊接在一起,运用真空技术把内胆与外壳夹层中的空气抽出以达到真空保温的效果。它与传统的玻璃杯、玻璃保温瓶相比具有保温功能好、不易损坏、外形高档、使用方便卫生等优点,倍受广大消费者青睐。
二、样品来源及检验概况
(一) 样品来源
1、采样情况
本次任务流通领域共采样140批次、生产领域抽样5批次,具体情况见下表。
表1 采、抽样领域及批次
采、抽样领域 |
批次 |
|
实体店 (流通领域) |
大型连锁超市 |
47 |
批发市场、小超市和卖场 |
23 |
|
网络平台 (流通领域) |
天猫 |
26 |
1号店 |
14 |
|
淘宝网 |
11 |
|
京东商城 |
10 |
|
苏宁易购 |
6 |
|
国美在线 |
3 |
|
生产企业抽样(生产领域) |
5 |
|
总批数 |
145 |
2、采样代表性
(1)采样领域分布
本次采样领域覆盖市场流通领域和产品生产领域,样品主要通过实体店采样、网店采样和生产企业抽样这三种方式获得,共采样145批次。其中生产企业5批次,实体店70批次,网店70批次。流通领域采样覆盖欧尚、沃尔玛、麦德龙、大润发等大型连锁超市,批发市场、小型超市、卖场等批发零售店,以及苏宁、淘宝和京东等主流网络平台上销量较高的产品。
(2)生产企业分布
本次风险监测涉及的生产企业主要集中在广东、江苏、浙江、安徽、上海和北京等地。在将近100家的生产企业中浙江保温杯生产企业居多,占本次采样企业总数的50%左右,其次较多的省市为广东和上海。
(二)检验概况
1、检测项目
分险监测检验项目为:实际使用工况条件下模拟物-水重金属迁移量(Pb、Cr、Cd、Ni、As 、Mn)、实际使用工况条件下模拟物-4%乙酸重金属迁移量(Pb、Cr、Cd、Ni、As 、Mn)、实际使用工况条件下-高锰酸钾消耗量(水)、不锈钢材质分析、240h不锈钢内胆中性盐雾试验、邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移量(7种)(DEP、DIBP、DNBP、DNPP、BBP、DEHP、DNOP)六项
实际使用工况条件为:将保温杯产品灌入
2、检测依据(参照下列标准)
SN/T 2829-2011《食品接触材料 金属材料 食品模拟物中重金属含量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法》
JY/T 015-1996《感耦等离子体原子发射光谱方法通则》
SN/T 2037-2007《与食品接触的塑料成型品中邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移量的测定 气相色谱质谱联用法》
GB/T 5009.60-2003《食品包装用聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯成型品卫生标准的分析方法》
GB/T 10125-2012《 人造气氛腐蚀试验 盐雾试验》
GB/T 11170-2008《不锈钢多元素含量的测定火花放电原子发射光谱法》
SN/T 2079-2008《不锈钢及合金钢分析方法 X-射线荧光光谱法》
3、检测结果分析
通过对145批次产品的检测发现存在风险监测项目内容的为3项53批次,问题总数73个,发现率为37%。
表2 各领域发现率统计
采、抽样领域 |
采、抽样批次数 |
问题总数 |
问题产品批次数 |
发现率 |
实体店 |
70 |
31 |
22 |
31% |
网络平台 |
70 |
41 |
30 |
43% |
生产企业 |
5 |
1 |
1 |
20% |
(1)存在风险监测项目内容的项目
1)实际使用工况条件下模拟物-4%乙酸重金属迁移量(Pb、Cr、Cd、Ni、As 、Mn)
本实验具体过程为:将酸性模拟物(4%乙酸)加热至
表3 实际使用工况条件下模拟物-4%乙酸重金属迁移量检测结果统计
采、抽样领域 |
采样批次 |
存在较高重金属迁移批次 |
发现总批数 |
发现率 |
|||
铬 |
镍 |
锰 |
|||||
实体店 (流通领域) |
大型连锁超市 |
47 |
10 |
2 |
2 |
11 |
— |
批发市场、小超市和卖场 |
23 |
11 |
2 |
6 |
11 |
— |
|
实体店合计 |
70 |
22 |
4 |
8 |
22 |
31.4% |
|
网络平台 (流通领域) |
天猫 |
26 |
3 |
0 |
1 |
3 |
— |
1号店 |
14 |
4 |
2 |
0 |
5 |
— |
|
淘宝网 |
11 |
7 |
3 |
3 |
7 |
— |
|
京东商城 |
10 |
3 |
2 |
2 |
3 |
— |
|
苏宁易购 |
6 |
1 |
0 |
0 |
1 |
— |
|
国美在线 |
3 |
1 |
1 |
1 |
3 |
— |
|
网络平台合计 |
70 |
18 |
8 |
7 |
22 |
31.4% |
|
生产企业抽样(生产领域) |
5 |
1 |
0 |
0 |
1 |
20.0% |
|
总批数 |
145 |
41 |
12 |
15 |
45 |
31.0% |
2)不锈钢材质分析
本实验将不锈钢保温杯内胆材质进行主体元素含量的检测,通过检测发现部分不锈钢保温杯内胆为高锰钢内胆(锰含量占10%左右),具体情况见下表:
表4 不锈钢内胆材质分析检测结果统计
采、抽样领域 |
采样批次 |
高锰钢内胆产品批次数 |
发现率 |
|
实体店 (流通领域) |
大型连锁超市 |
47 |
0 |
— |
批发市场、小超市和卖场 |
23 |
4 |
— |
|
实体店合计 |
70 |
4 |
5.7% |
|
网络平台 (流通领域) |
天猫 |
26 |
1 |
— |
1号店 |
14 |
0 |
— |
|
淘宝网 |
11 |
2 |
— |
|
京东商城 |
10 |
1 |
— |
|
苏宁易购 |
6 |
1 |
— |
|
国美在线 |
3 |
1 |
— |
|
网络平台合计 |
70 |
6 |
8.6% |
|
生产企业抽样(生产领域) |
5 |
0 |
未发现 |
|
总批数 |
145 |
10 |
6.9% |
3)240h不锈钢内胆中性盐雾试验
本实验将不锈钢保温杯内胆在充满盐雾颗粒并且温度为35±
表5 240h不锈钢内胆中性盐雾试验检测结果统计
采、抽样领域 |
采样批次 |
腐蚀严重产品批次 |
发现率 |
||
实体店 (流通领域) |
大型连锁超市 |
47 |
1 |
— |
|
批发市场、小超市和卖场 |
23 |
4 |
— |
|
|
实体店合计 |
70 |
5 |
7.1% |
|
|
网络平台 (流通领域) |
天猫 |
26 |
4 |
— |
|
1号店 |
14 |
1 |
— |
|
|
淘宝网 |
11 |
3 |
— |
|
|
京东商城 |
10 |
3 |
— |
|
|
苏宁易购 |
6 |
1 |
— |
|
|
国美在线 |
3 |
1 |
— |
|
|
网络平台合计 |
70 |
13 |
18.6% |
|
|
生产企业抽样(生产领域) |
5 |
0 |
未发现 |
|
|
总批数 |
145 |
18 |
12.4% |
|
(2)其他风险监测项目检测情况如下:
1)密封圈邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移量(7种)(DEP、DIBP、DNBP、DNPP、BBP、DEHP、DNOP)均未检出(各物质检出限为2.0mg/kg);
2)保温杯实际使用工况条件下(盛放
3)保温杯实际使用工况条件下(盛放
从上面的情况可以看出这三个项目不存在较大风险。
三、质量分析
根据本次风险监控工作的情况,对检测过程中发现了一些问题作以下分析。
(一)不锈钢保温杯装酸性的食品易致重金属迁移威胁食品安全
1、不锈钢保温杯容易误装酸性的食品
不锈钢保温杯常常会被装除水以外的其他液体食品,比如果汁、水果茶、果粉冲剂、碳酸饮料等,而无一列外地这些食品都是酸性的。对于不同的食品酸度也往往不一样,下面列举几种食品的酸碱度:
食品 |
青柠檬 |
苹果汁 |
酸梅汤 |
可乐 |
pH值 |
1.8~2.0 |
3.4~4.0 |
5.0~6.0 |
2.5~4.0 |
从以上的数据看出青柠檬的酸度最大,通常情况下pH在4~7之间为弱酸性,pH在4以下的食品酸度就比较大了。
2、实验室通过实验对比水与酸性溶液对不锈钢保温杯的重金属迁移情况
实验使用4%的乙酸(pH约为2.5)来模拟酸性食品,另一种模拟液为水。将两种模拟液煮沸后迅速倒入保温杯中盖上盖子,同时在室温(
通过检测发现145批次的水模拟液中的重金属迁移量非常小,都在检出限以下;145批次酸性模拟液中有45批次产品有不同程度的重金属迁移出来,迁移情况见下表:
项目 |
装水时重金属迁移情况 |
装酸性溶液时重金属迁移情况 |
备注 |
铬 |
均未检出 |
41批次 |
GB 8537-2008《饮用天然矿泉水》、GB 5749-2006《生活饮用水卫生标准》对铬、镍、锰的限量值分别为0.05mg/L、0.02mg/L和0.1mg/L |
镍 |
均未检出 |
12批次 |
|
锰 |
均未检出 |
15批次 |
3、重金属迁移的危害有哪些
铬、镍、锰是不锈钢中大量存在的基础性物质,是构成不锈钢不可或缺的金属元素。但是一旦他们大量迁移出来进入食品会存在较大的食品安全风险。
铬,自从“皮革奶”、“毒胶囊”等事件后成为一种为人熟知的重金属。它对人体的皮肤、呼吸系统及消化系统都都存在潜在的损害风险,特别是长期六价铬中毒会对皮肤和鼻黏膜造成伤害,严重的还会引起肺癌和皮肤癌。
镍,是一种致敏性金属元素,约有20%左右的人对镍离子过敏。不仅如此,它通过抑制ATP酶使得肝、肾、肾上腺等组织变性,肺防御机能降低、生长抑制,同时它还影响心血管功能、甲状腺功能等,最重要的是镍还具有致癌和促癌的作用。
锰,是人体必需的微量元素,但是长期过量食用则会影响神经系统的功能,产生忆力减退、嗜睡、精神萎靡不振、对周围事物缺乏兴趣等现象。《中国居民膳食营养素参考日摄入量2013版》推荐日摄食量为4.5mg。此次检测过程中发现,锰迁移量最大一批的数值为4.816mg/L,如果食用
需要明确的是在正确使用不锈钢保温杯产品时,重金属的迁移往往以非常缓慢的速度进行,通常不会影响人体健康。但是盛放酸度比较大的食品时,这种迁移速度就会加剧,极有可能在短时间内迁移出较多的重金属。如果长期食用重金属含量较高的食品必然导致重金属在体内蓄积,超过人体的极限量就会有损健康,而且重金属的迁移往往肉眼不能识别和察觉,这也加剧了不锈钢保温杯装酸性食品时对人体产生危害的风险。
酸性的食品比水更易使保温杯中重金属迁移出来污染食品、危害人体健康,因此不锈钢保温杯不能用来装酸性食品。
(二)不锈钢保温杯高保温特性及过小的出水口设计易致烫伤风险
1、高保温特性易致消费者烫伤
调查得知,健康人体口腔温度为三十六七摄氏度,耐热温度通常在
在我国随着保温杯生产企业对于保温杯生产工艺的日臻完善,保温效果越来越好,在本次检测过程中我们发现有16批次产品在倒入开水室温情况下放置6h后温度仍然有
2、过小的出水口设计易致烫伤风险
小出水口设计的保温杯在运动或摇晃的环境中使用具有内装溶液不易洒出的优点,但是在稳定的使用环境下过小的出水口设计的保温杯却时常烫伤人,究其原因有以下三点。
1)出水口小的保温杯往往保温效果很好。根据本次检测结果发现16批次倒入开水室温放置6h后温度在
2)出水口小的保温杯在喝水时无法看到杯内液面,只能靠嘴和舌头的触觉感知水温和喝水的多少。看不到液面时很难控制喝水的量,而用嘴和舌头感觉到烫的时候往往口腔已经被烫伤。相比较而言,广口保温杯可以直观看到液面,从而消费者可以很轻松地控制喝水的量。同时如果水温过高广口保温杯还能直接感受到热气冲出来给人以警示,这也是出水口小的保温杯所不具有的。
广口杯水面可视角大 小口杯完全看不见液面
3)实验室通过试验发现,出水口小的保温杯在装满水喝水时杯身倾斜往往需要超过60度,喝水过程中由于倾倒角度大所用时间长,这比倾斜角小的广口保温杯更难以控制出水的时间和速度(广口保温杯在喝水时倾斜角往往小于45度,短时间内能很顺利喝上水)。有些消费者误以为出水口小倒出来的水少或急于喝水,从而快速倾斜杯子导致大量的水成股涌出,如果水温过高则会引起烫伤。
小口杯倾倒角大 广口杯倾倒角小
3、如何避免烫伤的风险
1)不要将开水直接倒入保温杯,可以选择将水温降到
2)直接灌入开水时,敞口放置一段时间,待水温下降一些后再盖上杯盖。
3)出水口小的保温杯产品可以将水倒入广口杯内再饮用。
4)出水口小的保温杯可以将盖子取下确认水温,水温合适时再盖上盖子使用。
(三)不锈钢保温杯是否适宜装绿茶?
在中国茶文化源远流长,泡茶是老百姓休闲、会友等最常见的一种方式。泡茶对于中国人不仅是传统文化,更多的消费者是冲着茶的保健功效去的。说到保健功能就不得不说茶多酚。在绿茶中含有较多的茶多酚,它对人体来说具有很多益处。它可以防治心血管疾病、降血脂、预防肝脏及冠状动脉粥样硬化、防治脑中风、抗血栓、提高免疫能力、预防衰老、助消化、有助于美容护肤等功效,最重要的是它还具有极强的清除有害自由基、阻断脂质过氧化过程、提高人体内酶的活性的功能,从而起到抗突变、抗癌症的功效。既然茶多酚有这么多功效,那么在冬季用不锈钢保温杯冲泡绿茶合适吗?
下面我们通过实验来说明问题。我们分别取容量大致相当的一只保温杯和一只玻璃杯,取相同质量的茶叶放入到两个杯中,加入相同质量的开水。10分钟以后,通过温度计检测发现,玻璃杯中水温降低到50℃~
通过以上实验得知,用具有良好保温性能的不锈钢保温杯泡茶会一定程度上加速茶多酚的氧化过程,这势必导致茶多酚的流失,因此不建议消费者使用保温杯泡绿茶。
(四)不锈钢保温杯内胆材料用钢情况简析
1、不锈钢保温杯存在高锰低镍钢内胆产品
本次风险监测中发现存在高锰低镍钢内胆的产品,这些高锰低镍钢从成分上看含有Cr为14%左右、 Ni小于2%、Mn为10%左右,它与304不锈钢(Cr为18%~20%左右、Ni为8%~10%、Mn小于2%)比较,铬和镍的用量降低了,锰的用量提高了。这类高锰低镍钢的耐腐蚀性能远不及304不锈钢,在酸性介质中重金属易迁移出来,其卫生安全性能较差。
不锈钢中起抗腐蚀性能的元素主要为Cr、Ni,对于食品接触用不锈钢制品,304不锈钢(也即18/8、0Cr18Ni9、06Cr19Ni10)其品质已经可以满足要求,实际上目前市场上销售的高品质、知名品牌的不锈钢食具容器、餐具其材料也正采用的是304材质。尽管国家强制性标准GB 9684-2011中对不锈钢食具容器、餐具等制品可用的材料范围要求相当宽泛,并未规定一些具体的不锈钢牌号,但根据实际情况我们仍然建议不锈钢杯产品采用304等级的不锈钢,因为这类产品与食品接触的时间长,在阶段性时间内甚至是作为储存食品的容器用的,对材料性能的要求(如耐蚀性、重金属的迁移等)更高。
2、高锰钢保温杯耐腐蚀能力普遍较差、装酸性食品更易致重金属迁移
通过240h盐雾试验发现10批次的高锰钢被腐蚀的有7批次,被腐蚀率70%,135批次的304不锈钢被腐蚀的有11批次,被腐蚀率8%,总体上讲高锰钢耐腐蚀能力比304钢差。
高锰钢不锈钢保温杯在装酸性溶液时,通过模拟实验得知,10批次中有9批次有不同程度的重金属迁移(铬>0.05mg/L、镍>0.02mg/L、锰>0.1mg/L),135批次304钢中有36批次有不同程度的重金属迁移(铬>0.05mg/L、镍>0.02mg/L、锰>0.1mg/L),发现率分别为90%和27%,因此高锰钢在装酸性食品时更易致重金属迁移。
3、高锰钢怎么会出现在保温杯中?
首先从价格因素上讲,使用高锰钢的成本要比304钢的少很多。此次检测的10批次高锰钢不锈钢保温杯产品中有8批次产品价格在50元以下,因此高锰钢产品多现于低档的保温杯产品。这些低价保温杯往往通过低价促销的方式,抓住消费者希望获得物美价廉产品的消费心理,通过走量的方式获利。
其次,同为不锈钢的高锰钢和304不锈钢从肉眼很难分辨,并且它们在使用过程中也没有较为明显的区别,而现在想要区分这两种不锈钢的方法都必须通过很专业的方式进行,普通老百姓无法在购买和使用时进行,这也给不法生产商以可乘之机。
最后,不锈钢保温杯产品不属于工业产品生产许可证发证目录范围内的产品,市场的准入门槛比较低,这也导致高锰钢在保温杯产品出现的重要原因。